Симеон Полоцкий как учитель осознавал всю важность воспитания с раннего детства. Большое значение он придавал семейному воспитанию, а основным источником знаний считал книгу: читая, человек становится мудрее, развивает ум и получает образование.
Вершиной учебно-педагогической деятельности просветителя считается «Букварь» 1679 г. Книга имела небольшой формат, была очень удобной в пользовании. «Букварь» содержал алфавит, упражнения для чтения, молитвы, священные тексты, некоторые вопросы и ответы на них. Благодаря этому изданию, мы знаем о педагогических взглядах XVII в. «Букварь» был составлен и издан в основанной Симеоном Полоцким т.н. Верхней типографии для маленького Петра (будущего Петра I), но пользовались им многие, так как тираж книги был большим. В своём учебнике педагог использовал материалы и приёмы обучения, использованные в букварях других народов. «Букварь» Симеона Полоцкого считается самым объёмным изданием из букварей XVII в.
В дальнейшем преемник Симеона Полоцкого Карион Истомин использовал этот учебник для создания своего «Букваря» 1694 г., который считается первой иллюстрированной азбукой Московского государства.
«Букварь». Москва, 1679 г. Музей-библиотека Симеона Полоцкого (оригинал — Российская государственная библиотека)